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工業應用的活性焦煙氣脫硫脫硝工藝主要有固定床水洗再生工藝和移動床加熱再生工藝。固定床[5]水洗再生工藝具有耗水量大、酸濃度低、排煙易產生“白煙”現象等缺點,只適用于小規模、低濃度SO2煙氣處理;移動床加熱再生工藝[6,7]有效避免了固定床的缺點,并具有設備簡單、占地少、運行穩定可靠、床層阻力穩定、床層利用率高等優點,加熱再生產生的富SO2氣體可生產硫磺、工業硫酸和液體二氧化硫
等產品,副產品轉化途徑廣。移動床加熱再生工藝工業應用情況良好。
1、工藝技術原理
活性焦煙氣脫硫是一種可資源化的干法煙氣凈化技術[8,9]。該技術利用具有獨特吸附性能的活性焦對煙氣中的SO2進行選擇性吸附,吸附態的SO2在煙氣中氧氣和水蒸氣存在的條件下被氧化為H2SO4并被儲存
在活性焦孔隙內;同時活性焦吸附層相當于高效顆粒層過濾器,在慣性碰撞和攔截效應作用下,煙氣中的大部分粉塵顆粒在床層內部不同部位被捕集,完成煙氣脫硫除塵凈化。
吸附SO2后的活性焦,在加熱情況下,其所吸附的H2SO4與C(活性焦)反應被還原為SO2,同時活性焦恢復吸附性能,循環使用;活性焦的加熱再生反應相當于對活性焦進行再次活化。吸附和催化活性不但不會降低,還會有一定程度的提高。吸附再生過程中主要反應如下。 吸附反應:SO2+1/2O2+H2O=H2SO4 解吸反應:2H2SO4+C=2SO2+CO2+2H2O
2、工藝技術流程
可資源化活性焦煙氣脫硫系統主要由活性焦吸附脫硫裝置、活性焦解吸再生裝置、活性焦循環輸送系統和副產品加工系統等組成。
煙氣通過活性焦吸附脫硫裝置被凈化,吸附飽和的活性焦靠重力流至解吸再生裝置,通過加熱使活性焦再生,釋放出的高濃度SO2混合氣體采用現有成熟的工藝技術可用于生產商品濃硫酸、液態SO2、結晶硫磺、硫酸銨等含硫化工產品,既可實現硫資源的有效回收利用,緩解我國大量進口硫磺的現狀,又能產生良好的經濟效益,降低乃至全部抵消脫硫裝置的運行費用;再生后的活性焦經篩選后由活性焦輸送系統送入活性焦吸附脫硫裝置循環使用,篩下的少量小顆粒活性焦可作為鍋爐等的燃料。該技術的工藝流程如圖1所示,活性焦在脫除工業煙氣二氧化硫的同時可以脫除煙氣中的氮氧化物。
3、活性焦脫硫技術的優勢
活性焦脫硫技術的優勢在于以下幾點。
(1)減排:脫硫效率>95%,同時具有良好除塵效果,無廢水、廢渣、廢氣等產生,不產生二次污染。
(2)節水:脫硫過程基本不耗水。
(3)資源回收:該技術在減排的同時可回收國內緊缺的硫資源,用于農藥和化肥等生產,實現綜合 利用。
(4)脫硫過程煙氣溫度不降低,不需增加煙氣再熱系統,減輕設備腐蝕。
4、技術進展和應用現狀
國外始于20世紀60年代開始開發該技術,并于20世紀70年代進行工業示范,20世紀80年代開始 工業應用。目前該技術已應用于處理各種工業廢氣,如燃煤鍋爐煙氣、燒結機煙氣和垃圾焚燒煙氣,涉及
化工、電力、冶金等多個行業。
我國科研機構多年來進行該技術的研究,南京電力自動化設備總廠在組織中試成功的基礎上,在國家 “十五”863計劃支持下,2005年在貴州宏福實業開發有限總公司自備電廠建成了處理煙氣量達20×104Nm3/h工業示范裝置(圖2),脫硫效率達95.17%,回收SO2氣體直接用于生產硫酸,進而用于生產磷肥,
實現硫的資源化回收利用。獲得國家發明專利5項,其中“高性能煙氣脫硫用柱狀活性焦制備”方面獲2項國家發明,活性焦脫硫
裝置方面獲國家發明專利3項,構成了我國擁有自主知識產權的創新技術。
公司首先開發成功活性焦脫硫技術, 之后將該技術的專利轉讓給日本三井礦山(株)公 司。1977年,日本電源開發株式會社和住友重型機 械工業株式會社共同開發了“活性炭吸附法脫硫脫 硝干法技術”,在竹原發電廠首先建立了1×104
m3/h的脫硫試驗裝置,根據中試結果,在松島發電廠建立了3×105m3/h的干法脫硫示范裝置。1981 年到1983年,根據日本的環保標準,日本三井礦山 (株)公司對活性焦吸附法進行了改進,并于1987 年在日本出光興產株式會社煉油廠建成處理量為 2×105m3/h的重油分解廢氣處理裝置。1985年,日
本三井礦山(株)公司與德國BF公司簽定了新專利轉讓合同,將該技術重返德國BF公司,德國在巴伐 利亞州EVO阿茨博格電廠建立了1.1×106m3/h 的燃煤鍋爐煙氣處理裝置。
目前,國內外已建成活性焦煙氣凈化工業裝置