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電鍍廢水目前已成為最難處理的廢水之一
電鍍廢水目前已成為最難處理的廢水之一
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    商品詳情

      一、電鍍廢水難點及處理思路
      電鍍廢水隨著排放標準提高和回用要求的提高,目前已成為最難處理的廢水之一,分析目前工廠或園區(qū)的廢水情況,大體有以下幾個難點:
      1、鎳、銅離子難達標:隨著國家新的GB21900-2008排放標準提高,傳統(tǒng)物化法很難達標,主要是銅與鎳與水中有機酸、氰化物等形成絡合物,傳統(tǒng)處理工藝通過調(diào)節(jié)PH值無法實現(xiàn)沉淀,添加次氯酸鈉也無法破絡。
      解決辦法:回水科技采用電化法方法可以實現(xiàn)破絡,并采用污泥鐵氧體回流法增強處理效果。
      2、破氰不徹底,成本高:采用堿式二次破氰是最常用的破氰方法,但當水中含鎳鉻等其它物質(zhì),完全破氰很難,或者說代價很高,破氰成本往往占水站處理成本的一半以上。
      解決辦法:回水科技會同中科院開發(fā)堿式芬頓破氰,在同樣含氰廢水水質(zhì)條件下,采用堿式芬頓破氰徹底,無有害氣體產(chǎn)生,成本是傳統(tǒng)方法的1/2。
      3、COD指標達不了標:電鍍行業(yè)COD是個新添加標準,電鍍行業(yè)COD主要是前處理除油脫脂、電鍍光亮劑、滾鍍等帶來,特別是茶籽粉和防染鹽,COD難降解,同時水體發(fā)黃難去除。
      解決辦法:目前還沒有可行的辦法降低COD,只能通過高COD分質(zhì)收集處理,采用氣浮破乳與芬頓結(jié)合;禁止廢液進入污水處理站;禁止使用茶籽粉和防染鹽來解決COD超標問題。
      4、污泥處理成本高:在前期設(shè)計時只考慮污水沒有考慮污泥,導致污泥處理成本過高,利用價值低。
      解決辦法:回水科技在設(shè)計時候在水質(zhì)分流時考慮污泥的資源化收集,銅鎳有價值的重金屬單獨收集沉淀;在處理工藝中,盡量不采用石灰法,優(yōu)化污泥的處置。

      二、 達標排放處理工藝說明
      以下順序也為水質(zhì)分流優(yōu)先順序:
      如果COD有排放標準要求的企業(yè),車間內(nèi)分流以高COD分流優(yōu)先為原則,COD高于200mg/L都排入高COD廢水;其次為含氰廢水,含氰大于10mg/L排放含氰廢水;含鎳廢水,含鎳大于10mg/L排放含氰廢水;含鉻廢水,含鉻大于10mg/L排放含氰廢水;化學鍍鎳、焦銅、電解拋光排放絡合廢水;其它可以統(tǒng)一收集;廢液不進入水站。
      1、高COD廢水:主要是前處理及滾鍍車間廢水,滾鍍車間含氰廢水必須單獨預處理,前處理有機廢水經(jīng)單獨收集后,經(jīng)隔油池用鋼帶刮油機除油處理后,再提升至氣浮池,并加入適量破乳劑,經(jīng)氣浮處理后出水自流入綜合水池。如果廢水中COD過高,要增加芬頓或生化裝置。
      2、含氰銅廢水采用二級堿性氯氧化法進行處理。
      (新工藝)堿式破氰:通常芬頓反應為PH在3.8時,按比例添加硫酸亞鐵和雙氧水,產(chǎn)生羥基自由基來破氰,但含氰廢水在酸性下會產(chǎn)生氫氰酸有毒氣體,所以無法采用傳統(tǒng)芬頓破氰,我司與中科院開發(fā)堿式破氰設(shè)備,利用分子篩技術(shù)將催化劑固定,并將帶有催化劑的分子篩填充在反應器里面,在通入含氰廢水同時通入復合氧化劑,利用催化劑和復合氧化劑產(chǎn)生羥基自由基來實現(xiàn)破氰反應。
      3、含鎳廢水:該含鎳廢水主要為硫酸鎳離子,原則上是可以利用膜濃縮工藝或樹脂吸咐工藝回收鎳濃液;根據(jù)我司經(jīng)驗,園區(qū)因為電鍍單個企業(yè)較多,真正將該廢水分流清楚是很難實現(xiàn)的;考慮到園區(qū)鎳混排的情況及回收價值的問題等因素,針對該廢水以鎳泥形式回收較為恰當。
      4、含鉻廢水中屬Cr6+屬一類污染物,根據(jù)環(huán)保部規(guī)定該廢水必須單獨收集處理。含鉻廢水收集后由泵提升至電化學一體機,反應8~10分鐘,出水調(diào)節(jié)pH到8.5左右,自流進入反應沉淀池3;經(jīng)泥水分離后上清液自流入綜合水池,污泥自流進入污泥濃縮池3,經(jīng)壓濾后的鉻泥外運處置,壓濾出水自流進入綜合水池處理。
      5、絡合廢水主要包括化學鎳、焦磷酸銅、拋光廢水;該廢水都以絡合陰離子形式存在,分子結(jié)構(gòu)式非常強。其中化學鍍鎳廢水中Ni2+通常與鍍液中的穩(wěn)定劑檸檬酸等形成絡合離子形式存在,同時廢水中還存在次亞磷酸鹽,單一的方法很難將廢水中的污染物全部去除;焦磷酸銅廢水中的Cu2+主要以絡合離子Cu(P2O7)26-的絡合形式存在;
      拋光工藝為機械拋光、電解拋光、化學拋光,各種拋光工藝使用的拋光劑及拋光液都不同;主要含有磷酸、鉻酐、檸檬酸及甘油或類似化合物組成的混合拋光液,以絡合陰離子形式存在。該廢水采用常規(guī)的化學法較難將絡合的鎳、銅離子去除。我們是將三股絡合廢水混合處理,采用氧化法破壞絡合物的方法,先調(diào)節(jié)pH至酸性,再投加強氧化劑破壞檸檬酸等絡合劑,同時將化學鍍鎳過程中排出的還原劑次磷酸酸鹽氧化成正磷酸鹽,并且在酸性條件下,焦磷酸銅、拋光液等絡合物極易被破壞,破絡后的廢水再進行中和、混凝沉淀的方法進行處理,拋光液中和時,加入廢水中的漂白粉溶液中的Ca2+可與磷酸鹽生成磷酸鈣、羥基磷酸鈣沉淀,從而達到同時去除Ni2+、Cu2+及焦磷酸鹽的目的。
      6、混合廢水是由酸性吸收塔廢水、地面沖洗廢水、跑冒滴漏廢水等無法清污分流、分質(zhì)收集的廢水所組成,根據(jù)多項工程實施,此類廢水通過電化學一體機的處理,實現(xiàn)污染物的有效去除。反應機理:詳見“高級電化學一體機”簡述。
      廢水自流入綜合水池經(jīng)水質(zhì)水量節(jié)均勻后,pH值通常在5~7左右,會反應出大量絮體,此時由泵提升至反應池沉淀池,在池中加入適量PAM,泥水分離后上清液自流進入中間水池,調(diào)節(jié)pH至4,加入雙氧水,由提升泵提升進入電化學一體機,反應后出水自流入連續(xù)沉淀池。利用各金屬最佳溶解pH值不同,在不同階段沉淀去除不通金屬污染,調(diào)節(jié)pH分至10.8、9.8、8.8、8.0,同時加入少量PAC、PAM助絮劑,經(jīng)泥水分離后,上清液自流進入氣浮池,泥水自壓到混合污泥濃縮池。進入氣浮設(shè)備處理后,浮渣自流進入混合污泥濃縮池,清液自流進入砂濾池和碳濾池,碳濾出水水中達到或優(yōu)于業(yè)主要求排放限值。此時廢水自流進入排放監(jiān)控池,進入中水回用系統(tǒng)深度處理中水回用。

      二、中水回用膜系統(tǒng)工藝說明
      1、 超濾
      為了滿足用處理后的電鍍廢水來制作純水,所以在RO系統(tǒng)中增加超濾設(shè)備,其主要作用是過濾與去濁度、微生物等。
      2、反滲透裝置
      反滲透技術(shù)是近二十幾年來新興的高新技術(shù),它利用逆滲透原理,采用具有高度選擇透過性的反滲透膜,能使水中的無機鹽去除率達到99%,同時,也能脫除水中的各種有機物、微粒,大大提高產(chǎn)品清洗合格率,且無污染,因而在純水制備方面得以廣泛采用。

      本中水回用系統(tǒng)純水產(chǎn)水率在75%左右。純水出水指標見下表:

       

      三、中水回用膜濃水處理
      1、膜濃水原水水質(zhì)指標
      因反滲透系統(tǒng)的工作是利用逆滲透原理,采用具有高度選擇透過性的反滲透膜元件來制造純水,通過高壓泵的推動力把經(jīng)過處理達標的電鍍廢水分離為純水和濃縮水;純水為生產(chǎn)所需的水,濃縮水為排放水。純水回收率為70%以上,膜系統(tǒng)的濃縮水排放為30%,濃縮倍數(shù)為3.3倍;膜濃水原水水質(zhì)指標見下表:

      2、 膜濃水處理工藝流程說明
      濃水作為中水處理系統(tǒng)產(chǎn)生的廢水,雖不屬電鍍園區(qū)排入廢水,但其產(chǎn)生量較大,鹽份含量高,COD高,采用常規(guī)工藝處理有一定難度,必須單獨列出進行有針對性處理。
      其水質(zhì)特點:一是含鹽量非常高,不適合采用常規(guī)生化方法進行處理,二是廢水中含有各類重金屬離子,且大部分以絡合態(tài)存在,是目前電鍍廢水中處理難度較大的一種。根據(jù)本工程設(shè)計原則,即廢水優(yōu)質(zhì)優(yōu)用,劣質(zhì)排放的要求,濃水經(jīng)電化學一體機處理后將實現(xiàn)達標排放,而新的標準也非常嚴格。故對其采取的措施必須慎重。
      基于以上分析,本工程對濃水處理擬采用高級氧化電化學一體機+混凝沉淀組合工藝。廢水先加酸(視情況)調(diào)節(jié)pH到5左右,通過高級氧化電化學一體設(shè)備破絡合預處理。電化學出水投加適量重金屬捕捉劑和NaClO;再進行混凝沉淀,上清液再經(jīng)砂濾,進一步去除廢水殘留的污染物,出水實現(xiàn)達標排放。沉淀泥渣和電化學浮渣進入污泥濃縮池,經(jīng)壓濾機壓濾后,交給有資質(zhì)單位處理。


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