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阻燃劑是一類添加到材料(如塑料、橡膠、紡織品、木材、涂料等)中,旨在抑制或延緩燃燒過程,提高材料防火安全性的化學物質。其成分種類繁多,作用機理各異。
鹵系阻燃劑:
代表性成分: 氯化石蠟(CPs,尤其是中鏈和長鏈氯化石蠟MCCPs/LCCPs)、得克。―echlorane Plus, DP)、(HCCPD)衍生物等。
作用機理: 類似溴系,但效率通常低于溴系。部分含氯阻燃劑(如得克隆)也具有凝聚相成炭作用。
磷系阻燃劑:
凝聚相: 促進基材脫水成炭,形成隔熱隔氧的炭層(如APP在膨脹阻燃體系中的作用)。
氣相: 分解產生含磷自由基,捕捉燃燒鏈反應中的自由基(部分磷酸酯)。
協同作用: 常與含氮化合物(如三聚氰胺)復配形成高效的膨脹型阻燃體系(IFR)。
氮系阻燃劑:
吸熱分解: 分解吸收大量熱量,降低材料表面溫度。
釋放惰性氣體: 分解產生氨氣、氮氣、水蒸氣等,稀釋可燃氣體和氧氣濃度。
協同作用: 主要與磷系阻燃劑協同,構成膨脹型阻燃體系(IFR),在凝聚相促進成炭膨脹。
無機阻燃劑:
吸熱分解: 大量吸熱(ATH分解吸熱約2000 J/g,MDH約1300 J/g),冷卻基材。
稀釋作用: 分解產生水蒸氣,稀釋氧氣和可燃氣體濃度。
形成保護層: 分解殘留物(氧化物)在材料表面形成隔熱隔氧的保護層。
催化成炭/抑煙: 如硼酸鋅促進成炭,鉬/錫化合物抑制煙霧生成。
膨脹型阻燃劑:
酸源: 聚磷酸銨(APP)、磷酸酯、硼酸等。
炭源: (PER)、淀粉、山梨醇、酚醛樹脂等多元醇。
氣源: 三聚氰胺(MEL)、三聚氰胺衍生物(如MCA, MPP)、雙氰胺、尿素、胍鹽等。
成分特點: 不是單一化合物,而是由酸源(碳化劑)、炭源(成炭劑)、氣源(發(fā)泡劑) 三部分組成的復配體系。
硅系阻燃劑:
凝聚相: 促進形成更穩(wěn)定、更致密的硅-炭保護層,提高殘?zhí)苛亢蜔岱(wěn)定性。
改善熔融行為: 使材料受熱熔融但不滴落。
自由基捕獲: 部分有機硅在氣相可能捕獲自由基。
定性分析: 確定樣品中含有哪些具體的阻燃劑化合物(是什么?)。
定量分析: 確定各種阻燃劑成分在材料中的具體含量(有多少?)。
優(yōu)化改進:優(yōu)化改進配方組成成分及含量。
相互作用分析: 研究阻燃劑之間以及阻燃劑與基體材料之間的相互作用(如何作用?)。
光譜分析:
傅里葉變換紅外光譜: 識別有機阻燃劑的特征官能團(如P=O, P-O-C, C-Br, C-Cl, N-H, O-H等)。常用于快速篩查和定性。
拉曼光譜: 補充紅外,特別適合分析碳材料(如石墨烯、CNTs)和無機物晶體結構。
紫外-可見光譜: 可用于某些特定阻燃劑的定量分析(如溴系)。
核磁共振光譜: 提供分子結構的詳細信息,特別是對有機磷、有機氮阻燃劑。13P NMR常用于磷系阻燃劑分析。
X射線光電子能譜: 分析材料表面(幾個納米深度)的元素組成和化學狀態(tài)(如磷的價態(tài)、碳的成鍵狀態(tài))。
色譜分析:
氣相色譜: 分離和定量分析可揮發(fā)性或經衍生化后可揮發(fā)的有機阻燃劑(如部分溴系、磷系阻燃劑)。常與質譜聯用(GC-MS)。
液相色譜: 分離和定量分析熱穩(wěn)定性較差、不易揮發(fā)或極性較大的有機阻燃劑(如大部分磷系、氮系、部分溴系)。常與質譜聯用(LC-MS)或紫外/熒光檢測器聯用。
離子色譜: 專門分析離子型阻燃劑或其分解產物(如鹵素離子、磷酸根離子、銨離子等)。
質譜分析:
質譜: 提供化合物的分子量信息和結構碎片信息,是定性鑒定的強大工具。常與色譜聯用(GC-MS, LC-MS)。
電感耦合等離子體質譜: 高靈敏度、高選擇性地定量分析元素(如Br, Cl, P, N, Sb, Al, Mg, B, Zn, Mo, Sn等),用于無機阻燃劑和含特定元素的有機阻燃劑的總量分析。
基質輔助激光解吸電離飛行時間質譜: 分析高分子量阻燃劑(如溴化聚合物)或復雜混合物。
熱分析:
熱重分析: 評估材料的熱穩(wěn)定性、分解溫度、阻燃劑含量(失重臺階)、成炭率等。
差示掃描量熱法: 研究材料的熔融、結晶行為和阻燃劑對基材熱性能的影響。
熱裂解-氣相色譜/質譜: 模擬燃燒條件,分析材料熱解產生的揮發(fā)物成分,間接研究阻燃機理。
元素分析:
X射線熒光光譜: 快速、無損地測定材料中元素種類和大致含量(特別是Br, Cl, P, Sb等阻燃相關元素)。
能量色散X射線光譜: 常與電子顯微鏡聯用,進行微區(qū)元素成分分析。
顯微技術:
掃描電子顯微鏡: 觀察材料表面形貌、燃燒后炭層結構、阻燃劑顆粒形貌和分散情況。
透射電子顯微鏡: 觀察阻燃劑的納米結構、分散狀態(tài)及與基體的界面。
光學顯微鏡: 初步觀察阻燃劑顆粒大小、分布和顏色。
其他技術:
X射線衍射: 鑒定阻燃劑的晶體結構(適用于無機阻燃劑和部分有機晶體)。
錐形量熱儀: 雖然不是直接成分分析,但通過測量熱釋放速率、煙釋放速率等關鍵燃燒參數,綜合評價阻燃劑的實際效能,是驗證成分分析結果功效的關鍵手段。
阻燃劑成分分析是一個復雜且多學科交叉的領域,涉及從傳統(tǒng)的鹵系、磷系、氮系、無機系到新興的膨脹型、納米、硅系等多種化學物質。準確的分析需要根據樣品特性和分析目標,綜合運用多種光譜、色譜、質譜、熱分析、顯微技術和元素分析方法。同時,日益嚴格的環(huán)保法規(guī)使得分析不僅要關注“是什么”和“有多少”,更要關注“是否受限”和“是否環(huán)保”。深入了解阻燃劑的成分是開發(fā)高效、安全、環(huán)保阻燃材料的基礎。