肥皂在硬水中會與鈣、鎂離子生成難溶性的鈣鎂皂。利用這一特點，可以簡單鑒別軟水和硬水。
先用軟水配制透明的肥皂溶液。將待測水樣倒入試管，滴入配好的肥皂液輕輕搖勻，靜止幾分鐘后觀察。若生成的氣泡不完全消失，肥皂溶液不出現渾濁，則可初步認定是軟水，否則即為硬水。誠然，精確的鑒別方法應采用鈣鎂總量的測定方法。
鈣鎂總量的測定方法，又稱為EDTA滴定法。即是在一定的pH值(pH=10)的條件下，用EDTA溶液絡合滴定鈣、鎂離子。測定過程中，用嬲二鈉鎂、氯化銨和氨水配成的溶液作為緩沖溶液，用鉻黑T(又名媒染黑11)作指示劑，ED—TA二鈉標準溶液作為滴定溶液。
水質測定時，先將定量的緩沖溶液加入待測水樣中，然后再將定量的絡黑T指示劑加入待測水樣中，此時絡黑T指示劑與水中鈣、鎂發生反應，溶液呈紫紅或紫色，其pH值應為10±0．1 o為防止發生沉淀，加入緩沖液和指示劑后，應立即搖蕩水樣，并在不斷振搖情況下，用滴定管加入EDTA二鈉標準溶液。開始滴定時，速度可稍快，接近終點時滴定速度應稍慢，并充分搖蕩，每滴間隔2～3s。溶液的顏色由紫紅或紫色逐漸轉為藍色，在最后一點紫的色調消失，剛出現天藍色時即為終點。記錄消耗EDTA二鈉溶液體積的毫升數，再通過公式來計算水樣中鈣、鎂總量(c)：
C=C1V1/V0
式中 C1——EDTA二鈉溶液濃度，mmol／L；
V1——滴定肘消耗的EDTA二鈉溶液的體積，mL
V0——水樣體積，ml。
1mmol／L的鈣鎂總量相當于100mg／L以碳酸鈣表示的硬度。
EDTA滴定法是測定洗滌用水中鈣、鎂總量的常用方法。為便于洗滌水質的測定，免除配制各種溶液的操作，北京創新公司開發出了相應的試劑。1號試劑相當于緩沖劑，二號試劑相當于指示劑，三號試劑相當于標準EDTA二鈉溶液。實際應用時，首先用待測溶液將20ml具塞帶刻度的玻璃試管洗兩遍，取待測水樣10mI，加3滴1號劑搖勻，然后加5滴2號劑搖勻，最后用3號劑滴至溶液由紫紅色變為藍色為終點。使用該
試劑的計算結果為：
水硬度(×1016)=10×三號劑滴數。
