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    聚丙烯酰胺制配方法
    發(fā)布者:鞏義市天龍凈水材料廠  發(fā)布時間:2021-05-28 09:33:08  訪問次數(shù):52

    聚丙烯酰胺生產(chǎn)步驟一共兩步:
    單體生產(chǎn)技術(shù):丙烯酰胺單體的生產(chǎn)時以丙烯腈為原料,在催化劑作用下水合生成丙烯酰胺單體的粗產(chǎn)品,經(jīng)閃蒸、精制后得精丙烯酰胺單體,此單體即為聚丙烯酰胺的生產(chǎn)原料。
    丙烯腈+(水催化劑/水) →合 →丙烯酰胺粗品→閃蒸→精制→精丙烯酰胺。
    按催化劑的發(fā)展歷史來分,單體技術(shù)已經(jīng)歷了三代:
    代為硫酸催化水合技術(shù),此技術(shù)的缺點是丙烯腈轉(zhuǎn)化率低,丙稀酰胺產(chǎn)品收率低、副產(chǎn)品低,給精制帶來很大負(fù)擔(dān),此外由于催化劑硫酸的強腐蝕性,使設(shè)備造價高,增加了生產(chǎn)成本;第二代為二元或三元骨架銅催化生產(chǎn)技術(shù),該技術(shù)的缺點是在最終產(chǎn)品中引入了影響聚合的金屬銅離子,從而增加了后處理精制的成本;第三代為微生物腈水合酶催化生產(chǎn)技術(shù),此技術(shù)反應(yīng)條件溫和,常溫常壓下進行,具有高選擇性、高收率和高活性的特點,丙烯腈的轉(zhuǎn)化率可達到100%,反應(yīng)完全,無副產(chǎn)物和雜質(zhì)。 產(chǎn)品丙烯酰胺中不含金屬銅離子,不需進行離子交換來出去生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的銅離子,簡化了工藝流程,此外,氣相色譜分析表明丙烯酰胺產(chǎn)品中幾乎不含游離的丙烯腈,具有高純性,特別適合制備超高相對分子質(zhì)量的聚丙烯酰胺及食品工業(yè)所需的無毒聚丙烯酰胺。
    微生物催化丙烯酰胺單體生產(chǎn)技術(shù),首先由日本在1985年建立了6000t/a的丙烯酰胺裝置,其后俄羅斯也掌握了此項技術(shù),20世紀(jì)90年代時日本和俄羅斯相繼建立了萬噸級微生物催化丙烯酰胺裝置。我國是繼日本、俄羅斯之后,世界上第三個擁有此技術(shù)的國家。微生物催化劑活性為2857國際生化單位,已經(jīng)達到了國際水平。我國微生物催化丙烯酰胺單體生產(chǎn)技術(shù)是由上海市農(nóng)藥所經(jīng)過“七五”“八五”和“九五”等3個五年計劃開發(fā)完成的,微生物催化劑腈水合酶是在1990年篩選出的,是由泰山山腳土壤中分離出163菌株和無錫土壤中分離出145菌株,經(jīng)種子培養(yǎng)得到的腈水合酶,代號為Norcardia-163。該技術(shù)現(xiàn)已在江蘇如皋、江西南昌、勝利油田及河北萬全先后投產(chǎn),質(zhì)量上乘,達到了生產(chǎn)超高相對分子質(zhì)量聚丙烯酰胺的質(zhì)量指標(biāo)。標(biāo)志著我國微生物催化丙烯酰胺技術(shù)已經(jīng)達到了國際先進水平。
    聚合技術(shù):聚丙烯酰胺生產(chǎn)是以丙烯酰胺水溶液為原料,在引發(fā)劑的作用下,進行聚合反應(yīng),在反應(yīng)完成后生成的聚丙烯酰胺膠塊經(jīng)切切割、造粒、干燥、粉碎,最終制得聚丙烯酰胺產(chǎn)品。關(guān)鍵工藝是聚合反應(yīng),在其后的處理過程中要注意機械降溫、熱降解和交聯(lián),從而保證聚丙烯酰胺的相對分子質(zhì)量和水溶解性。
    丙烯酰胺+水(引發(fā)劑/聚合)→聚丙烯酰胺膠塊→造粒→干燥→粉碎→聚丙烯酰胺產(chǎn)品
    我國聚丙烯酰胺生產(chǎn)技術(shù)大概也經(jīng)歷了3個階段:
    階段是最早采用盤式聚合,即將混合好的聚合反應(yīng)液放在不銹鋼盤中,再將這些不銹鋼盤推至保溫烘房中,聚合數(shù)小時后,從烘房中推出,用鍘刀把聚丙烯酰胺切成條狀,進絞肉機造粒,烘房干燥,粉碎制得成品。這種工藝完全是手工作坊式。
    第二階段是采用捏合機,即將混合好的聚合反應(yīng)液放在捏合機中加熱,聚合開始后,開始捏合機,一邊聚合一邊捏合,聚合完后,造粒也基本完成,倒出物料經(jīng)干燥、粉碎得成品。
    第三階段是,20世紀(jì)80年代后期,開發(fā)了錐形釜聚合工藝,由核工業(yè)部五所在江蘇江都化工廠試車成功。該工藝在錐形釜下部帶有造料旋轉(zhuǎn)刀,聚合物在壓出的同時,即成粒狀,經(jīng)轉(zhuǎn)鼓干燥機干燥,粉碎得產(chǎn)品。
    為了避免聚丙烯酰胺膠塊黏附在聚合釜釜壁上,有的技術(shù)采用氟或硅的高分子化合物涂覆在聚合釜的內(nèi)壁上,但此涂覆層在上產(chǎn)過程中易脫落而污染聚丙烯酰胺產(chǎn)品。
    也有可旋轉(zhuǎn)的錐形釜,聚合反應(yīng)完成后,聚合釜倒轉(zhuǎn)將聚丙烯酰胺膠塊倒出、造粒方式 (有機械造粒、切割造粒,也有濕式造粒即分散液中造粒)、干燥方式(有采用穿流回轉(zhuǎn)干燥,也有用振動流化床干燥)及粉碎方式。這些不同中有些是設(shè)備質(zhì)量上有差異,有些是采用的具體方式上的油差異,但總的來看,聚合技術(shù)趨向于固定錐形釜聚合,振動流化床干燥技術(shù)。
    聚丙烯酰胺生產(chǎn)技術(shù)除了上述的單元操作外,在工藝配方上還有較明顯的差別,引發(fā)就有前加堿共水解工藝和后加堿后水解工藝之分,兩種方法各有利弊,前加堿共水解工藝過程簡單,但存在水解傳熱易產(chǎn)生交聯(lián)和相對分子質(zhì)量損失大的問題,后加堿后水解雖然工藝過程增加了,但水解均勻不易產(chǎn)生交聯(lián),對產(chǎn)品相對分子質(zhì)量損失也不大。

    我國聚丙烯酰胺聚合用的引發(fā)劑有無機引發(fā)劑、有機引發(fā)劑和無機—有機混合體系3中類型。





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