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氫氧化鈉在很早以前就以堿性物質為人們熟知。
1787年，醫生Nicolas Leblanc（1762-1806）發明了用食鹽制取氫氧化鈉的合適工藝，并進行了大規模生產。[3]
1887年，瑞典化學家阿倫尼烏斯創立了酸堿電離理論（即水溶液酸堿理論），他提出酸即在水溶液中凡是電離產生的陽離子全部都是氫離子的物質，堿即在水溶液中凡是電離產生的陰離子全部都是氫氧根離子的物質。[4] 從此氫氧化鈉的堿性得到了明確的定義。
理化性質
物理性質
氫氧化鈉為白色半透明結晶狀固體。其水溶液有澀味和滑膩感。[5]
吸水性（潮解性）：氫氧化鈉在空氣中易潮解，故常用固體氫氧化鈉做干燥劑。[6] 但液態氫氧化鈉沒有吸水性。
溶解性：
極易溶于水，溶解時放出大量的熱。易溶于乙醇、甘油。
氫氧化鈉在水中的溶解度變化如下：
氫氧化鈉溶解度表
溫度（°C）
化學性質
堿性
氫氧化鈉溶于水中會完全解離成鈉離子與氫氧根離子，所以它具有堿的通性。[1]
它可與任何質子酸進行酸堿中和反應（也屬于復分解反應）：
NaOH + HCl = NaCl + H?O
2NaOH + H?SO?=Na?SO?+2H?O
NaOH + HNO?=NaNO?+H?O
同樣，其溶液能夠與鹽溶液發生復分解反應與配位反應：
NaOH + NH?Cl = NaCl +NH?·H?O
2NaOH + CuSO?= Cu(OH)?↓+ Na?SO?
2NaOH+MgCl?= 2NaCl+Mg(OH)?↓
ZnCl2+4NaOH（過量）=Na2[Zn(OH)4]+2NaCl
氫氧化鈉在空氣中容易變質成碳酸鈉（Na?CO?），因為空氣中含有酸性氧化物二氧化碳（CO?）：
2NaOH + CO? = Na?CO? + H?O 這也是其堿性的體現。
倘若持續通入過量的二氧化碳，則會生成碳酸氫鈉（NaHCO?），俗稱為小蘇打，反應方程式如下所示：
Na?CO? + CO? + H?O = 2NaHCO?
同樣，氫氧化鈉能與像二氧化硅（SiO?）、二氧化硫（SO?）等酸性氧化物發生反應：
2NaOH + SiO? = Na?SiO? + H?O
2NaOH + SO?（微量）= Na?SO? + H?O
NaOH + SO?（過量）= NaHSO?（生成的Na?SO?和水與過量的SO?反應生成了NaHSO?）
有機反應
許多的有機反應中，氫氧化鈉也扮演著類似催化劑的角色，
堿催化環氧烷開環舉例
堿催化環氧烷開環舉例
其中，最具代表性的莫過于皂化反應：
RCOOR' + NaOH = RCOONa + R'OH[7]
也可催化許多其他反應，如環氧烷開環、鹵仿反應等：
I2+NaOH+R(CH3)C=O → R-COONa+CHI3（生成碘仿）
氫氧化鈉可以和鹵代烴等發生親核取代反應，如：
CH3CH2Cl+NaOH → CH3CH2OH+NaCl
也可能使鹵代烴發生消除：
CH3CH2Cl+NaOH → CH2=CH2+NaCl+H2O
氫氧化鈉在強熱下可以使羧酸發生脫羧反應，例如：
R-COONa+NaOH → RH+Na2CO3[8]
顏色反應
它能與指示劑發生反應：
氫氧化鈉溶液滴入酚酞試液后變紅
氫氧化鈉溶液滴入酚酞試液后變紅
氫氧化鈉溶液是堿性，使石蕊試液變藍，使酚酞試液變紅。
其他反應
鋁會與氫氧化鈉反應生成氫氣。[9] 1986年，英國有一油罐車誤裝載重量百分率濃度為25%的氫氧化鈉水溶液，氫氧化鈉便與油罐壁的鋁產生化學變化，導致油罐因內部壓力過載而永久受損，反應方程式如下所示：
2Al + 2NaOH + 6H?O = 2Na[Al(OH)?]（四羥基合鋁酸鈉） + 3H?↑[10]
注：四羥基合鋁酸鈉可認為是偏鋁酸鈉與2個水結合的產物[10]
硅也會與氫氧化鈉反應生成氫氣，如：
Si + 2NaOH + H?O=Na?SiO? + 2H?↑
氫氧化鋁的制備也牽涉到氫氧化鈉的使用：
6NaOH +2KAl(SO?)?=2Al(OH)?↓ + K?SO? +3Na?SO?
注：Al(OH)?（氫氧化鋁）為一種常用于除去水中雜質的膠狀凝聚劑。因過渡金屬的氫氧化物大都不太溶于水，且氫氧化鋁表面的面積大可以吸附小微粒，故于自來水中添加明礬（KAl(SO4)2·12H2O）可促使過渡金屬以氫氧化物的形式沉淀析出，再利用簡單的過濾設備，即可完成自來水的初步過濾。
氫氧化鋁可用于制取明礬（KAl(SO4)2·12H2O）：將氫氧化鋁溶于硫酸，再加入計量的硫酸鉀溶液加熱反應、經過濾、濃縮、結晶、離心分離、干燥，制得硫酸鋁鉀成品。
凈水詳細原理是明礬在水中可以電離出兩種金屬離子：KAl(SO4)2= K++ Al3++ 2SO42-，而Al3+很容易生成膠狀的氫氧化鋁Al(OH)3：Al3++ 3H2O ≒Al(OH)3+ 3H+，氫氧化鋁膠體的吸附能力很強，可以吸附水里懸浮的雜質，并形成沉淀，使水澄
