聚丙烯酰胺、陰離子聚丙烯酰胺、陽離子聚丙烯酰胺在水溶液中進行自由基聚合時，才能產生交聯生成不溶解的聚合物，假如聚合反應溫度過高時，此現象更為嚴重。這個現象理論上解釋為歧化終止生成的聚合物端基具有雙鍵參與聚合反應或發生向聚合物進行鏈轉移所致。此外引發劑過硫酸鹽使聚丙烯酰胺加熱時也會導致生成凝膠。有人研究了水處理劑產品聚丙烯酰胺的含氮量，發現含氮量低于現論值，認為這是由分子內脫IV比生成酰亞胺基團所致：由于酰亞胺基團的存在，使聚合物鏈剛性增大及產生了酸性某團，影響了與其他分子的混溶性，所以呈現不溶性。還有人認為分子間產生酰亞胺基團，因而不溶，或由于大分子間產生交聯所致在低于501條件下，向聚合物和水的鏈轉移常數非常小，而向引發劑鏈轉移則比較明顯，也易于向醇，特別是異丙酰鏈轉移易于發生，因此業內多采用異丙醇為鏈轉移劑以控制產品的相對分子質量。